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淺談激光粒度儀在硫酸鈣行業中的應用

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一、硫酸鈣晶須及其市場發展概況

    硫酸鈣晶須,別名:石膏晶須,石膏纖維;英文名稱:Calcium Sulfate Whisker,縮寫:CSW;化學式:CaSO4。國際商品名:ONODA-GPF。 

晶須是指以單晶形式生長成的具有一定長徑比的一種纖維材料,其直徑約為0.1-10μm,長度約為10-1000μm,長徑比達到5-1000 甚至更高的纖維狀單晶體。不含有通常材料中存在的缺陷(晶界、位錯、空穴等),原子高度有序,強度接近于完整晶體的理論值,是目前已知強度最大的固體,具有優良的力學性能,可作為符合材料的增強和改性組分。

 硫酸鈣晶須,又稱石膏晶須,是無水硫酸鈣的纖維狀單晶體,白色疏松針狀物,具有完善的結構、完整的外形、特定的橫截面、穩定的尺寸,其平均長徑比一般為30-80。具有顆粒狀填料的細度、短纖維填料的長徑比、耐高溫、耐酸堿性、抗化學腐蝕、韌性好、電絕緣性好、強度高、易進行表面處理,與樹脂、塑料、橡膠相容性好,能夠均勻分散,具有優良的增強功能和阻燃性。和其他無機晶須相比,硫酸鈣晶須是無毒的綠色環保材料。可以說,硫酸鈣晶須在膠粘劑中的應用有著十分廣泛的前景。
     世界硫酸鈣產業主要生產國有中國、美國、伊朗、加拿大、西班牙、墨西哥、泰國和法國,產量約占世界總產量63%。中國硫酸鈣年產量最大。我國硫酸鈣資源儲藏量豐富、但開發利用率低,已采礦床采儲比過高。硫酸鈣提純工藝多依賴手選或直接用于水泥工業,選礦技術在硫酸鈣提純中較之其它礦石應用較少。深加工產品熟石膏生產有悠久歷史,近年來發展較快,熟石膏產業向先進設備工藝、多品種高質量規模型方向發展,我國熟石膏工業積極參與國際合作與國際競爭,出口貿易不斷增長,原出口原礦局面逐漸轉為出口熟石膏及其制品。我國醫用石膏、食品級、化妝品級、工藝品級硫酸鈣產、質量尚不能滿足國內高端市場消費需求。建筑石膏和石膏建筑制品產業市場快速發展。為防止低端紙面石膏生產線盲目投資建設,有關部門制定產品質量標準和能耗指標。


二、硫酸鈣制備

     目前,制取硫酸鈣晶須的方法主要由水壓熱法和常壓酸化法。水壓熱法,將天然石膏精制后得到的二水硫酸鈣配制成水溶液,放入水壓熱容器中,在一定的溫度和壓力下,二水硫酸鈣轉變為針狀的半水硫酸鈣晶體。常壓酸化法,將天然石膏或石灰、石灰乳與硫酸或廢酸合成二水硫酸鈣,在一定溫度和酸性條件下,轉變為針狀或纖維狀半水硫酸鈣晶須。結晶理論認為,硫酸鈣晶須的制備實質上是顆粒狀的二水硫酸鈣失去結晶水,轉變為半水或無水硫酸鈣的過程,生成實質是一個溶解—結晶—脫水的過程.

制備技術現狀

(1)石膏為原料  以石膏為原料制備硫酸鈣晶須的方法主要有水熱法和常壓酸化法。該方法生產成本高,應用受到限制。 

(2)鈣鹽和硫酸鹽為原料  此法又稱為微乳法,分別配置鈣鹽和硫酸鹽溶液,并進行機械攪拌,混合后輕微攪拌,陳化24h得到硫酸鈣晶須。適當的陳化時間對產物凈化與排列組裝有一定作用。 

(3)檸檬酸廢渣為原料  此法采用水熱法:把檸檬酸廢渣在變頻行星式球墨磨12h,過濾,與一定的水混合,調PH至3~4,加入一定比例的晶種和添加劑,進行水熱反應,產物經過過濾、干燥,既得硫酸鈣晶須。所制備的晶須平均長徑比約為50,轉化率超過90%。

(4)廢鹵渣為原料  此法以海鹽鹵水經石灰乳處理后的鹵渣為原料。所得產品純度>98%,達到工業一級品的標準。

(5)氨堿廠廢液與鹵水為原料  該方法以氨堿廠蒸氨廢液和制鹽鹵水,

(6)利用煙氣脫硫副產石膏  二氧化硫是污染環境的首要污染物,每年全球寒流燃料燃燒排放到大氣中的二氧化硫高達2億噸左右。用石灰乳吸收二氧化硫后形成亞硫酸鈣料漿,加硫酸或通入廢煙氣,調整PH值至3~4,并家一定量的助晶劑和氧化催化劑(加入量為0.01%~0.02%),通入氧氣或空氣使其氧化,氧化后趁熱過濾,洗滌后在90℃下干燥。采用這種方法可直接制得直徑約為1~2μm、長度約為100mm的硫酸鈣晶須。

三、硫酸鈣晶須粒度檢測

    硫酸鈣粒度在制備及其生產應用中有著重要的影響:如在生產高效磷符合肥中,濕法磷酸是主要原料,目前的濕法磷酸生產也主要采用二水硫酸鈣結晶流程,而石膏結晶過程中如果控制不當,得到針狀或片中不理想晶體,則會影響磷石膏的過濾,因此獲得良好的石膏晶體在濕法磷酸生產中具有重大的現實意義......在尿基復合肥料的生產過程中,二水硫酸鈣的結晶過程也會對生產工藝,操作參數等產生影響。因此硫酸鈣晶須粒度檢測必不可少。以下是使用winner200ZDE進行的硫酸鈣粒度檢測試驗,其報告如下:

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